天津市军瑞镀锌厂(普通合伙)
//www.tjddx.com/电镀锌镍合金的彩色钝化工艺在新配制的溶液中无三价铬离子 , 钝化膜色 彩淡而偏黄 ,为了生成三价铬 ,采用加入锌粉或硫酸 亚铁的方法 ,把六价铬还原成三价铬 。通过实验确 定 ,锌粉为 1~3 g/ L ,硫酸亚铁为 3~5 g/ L 时 ,可达 这时在铬酸根和氢氧根离子作用下 , 就生成碱 式铬酸铬 、 碱式铬酸锌 、 碱式铬酸镍 、 三氧化二铬及 亚铬酸锌 、 亚铬酸镍 ,在锌镍合金镀层表面生成凝胶 状膜层 。
3+ Cr3 + + OH - + CrO2 - = Cr (OH) CrO4 ( 碱式铬酸铬) 4 + 6OH = cr2O3? 2O ( 三氧化二铬) 3H 2+ 2Cr 2Zn Zn 2Ni + 2OH + 3+ - CrO2 4 - = Zn (OH) 2 CrO4 ( 碱式铬酸锌) 2+ + 2Cr + 80H = Zn ( CrO2 ) 2 ?
2O ( 亚铬酸锌) 4H CrO2 4 - 根据锌镍合金的电镀工艺 , 镀层中镍含量为 2+ + 2OH + 3+ = Ni2 (OH) 2 ? 4 ( 碱式铬酸镍) CrO 11 %~15 % ,当镀件表面镍发生溶解 , 为了保持 “固 2+ + 2Cr + 8OH = Ni ( CrO2 ) 2 ? 2O ( 亚铬酸镍) 4H 一液” 两相界面上镍离子浓度梯度 ,必须在钝化液中 加一定量的氯化镍 , 否则将使锌镍合金镀层的硬度 下降 。
同时 ,氯化镍是活化剂 ,能增强化学抛光的效 果 。通过实验确定 , 加入量在 1 - 3 g/ L 时为最佳 , 钝化膜的组成比较复杂 ,它的化学式大致是 : Cr2O3 ? (OH) CrO4 ? 2 ( CrO4 ) 3? 2 (OH) 2 CrO4 ? ? Cr Cr Zn ZnCr ZnCl2 ? 2 (OH) 2 CrO4 ? ( CrO2 ) 2? 2 ? 2O Ni Ni NiCl XH 11113
钝化膜的溶解过程 当钝化膜形成到一定程度 , 若继续将镀件放在 钝化液内 ,由于离子的扩散作用 ,钝化膜表面附近溶 液中的氢离子浓度又会升高 , PH 降低 , 钝化膜会溶 解掉一些 ,所以钝化时间太长 ,钝化膜非但不会厚起 来 ,而会越来越薄 。 以上三个过程是同时进行的 , 即整个钝化过程 氯化钠是钝化液的主盐 , 为钝化膜的形成提供 氯离子 ,且起活化剂作用 ,增强化学抛光效果 。如果 浓度太高 ,易使膜层与镀层之间的附着不牢固 ,钝化 膜发暗发雾容易脱落 。
浓度太低 , 钝化膜的光高度差 。通过实验确定 ,氯化钠浓度为 38~50 g/ L 时为 中 ,包含着锌和镍的溶解 ,膜的生成及膜的溶解 。
其 中膜的生成是主要方面 。但由于溶液中酸度很高 , 在溶液中钝化膜溶解的速度大于成膜的速度 , 生成 的钝化膜是比较薄的 ,只有当镀件离开钝化溶液 ,在 空气中仍然进行上述反应 , 由于残留在锌镍合金镀 层上的溶液比较少 , 反应的结果是使氢离子浓度迅 速降低 ,残留的溶液的 PH 值迅速增高 , 使锌镍合金 镀层与名铬酸盐等物质起反应 , 形成胶镆状的化合 物。
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